简介
氢化锂, 氢化铝锂,硼氢化钠,三乙基硼氢化锂(Super Hydride)/钠/钾 ,三仲丁基硼氢化锂( L-Selectride)/钠/钾(K-Selectride),Lithium Trisiamylborohydride (LiBSia3H) 60217-34-7, 三叔丁氧基氢化铝锂,77299-63-9 Lithium diisobutyl-tert-butoxyaluminum hydride solution,Diisobutylaluminum hydride, DIBAL,硼烷四氢呋喃,氨基硼烷等, 金属氢化物,作为还原剂和负氢离子的来源,广泛用于无机和有机合成中,以及作为储氢材料应用到日常生产生活中。金属氢化物还原剂,可以还原取代卤代物到烷烃,醛酮环氧亚胺等到醇或胺,羧酸衍生物如酯,腈及其他衍生物到特别是某些烃基取代的金属化合物,具有反应条件温和,副反应少以及产率高的优点,体现出较好的化学选择性和立体 选择性。在复杂的天然产物,药物分子的合成中,较之其他还原法显示出更多的优点。
应用举例
1. 还原卤代物等到相应的烷烃(反应式A,B),并且氘代实验表明,该还原反应经过明确的SN2取代机理(反应式B)。另外,OTs,OMs等取代基也能被还原。
2. 还原环氧到醇,在如下例中,三乙基硼氢化锂比的四氢铝锂的选择性要高很多。
3. 选择性还原醛酮到相应的醇。在α-环己酮的还原中,以很高的选择性的得到顺势的产品(反应式D);并且在醛和酮同时存在的情况下,可以优先还原醛到相应的一级醇(反应式E)。其中,Lithium trisiamylborohydride (LiBSia3H)表现出更好的选择性,以其他取代的环己酮为例,各氢化物还原总结如表一。
4. 选择性的还原羧酸及其衍生物。可以在有其他可被还原的基团存在下,选择性的还原酯基。
5.其他用途。氢化物也可以转移负氢离子到其他的过度金属有机化合物上,形成新的M-H化合物,选择性的脱除甲基。
参考文献
l Lithium Triethyllborohydride,Marek Zaidlewicz,Herbert C. Brown, Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,2001
l Krishnamutthy, S. Schubert R.M Brown, H, C, J., Am Chem. Soc 1973, 95, 8486
l JACS, 1973
Chemical Name | Calcium hydride |
MDL Number | MFCD00010897 |
PubChem Substance ID | 3033859 |
CAS Number | 7789-78-8 |
EC Number | 232-189-2 |
Synonym |
{uni_hamburg}
Hydrolith
Calciumhydridesticks
CALCIUM HYDRIDE
氢化钙, 98% (METALS BASIS EXCLUDING MG), MG <1%
calciumhydride(cah2)
Calcium hydride, 99.9% metals basis
Cakium hydride
氢化钙
CALCIUM HYDRIDE, POWDER
Calcium hydride, powder, 99.99% metals basis
Hydrolete
Calciumhydridemm
Calcium hydride (CaH2)
氫化鈣
Calciumhydridemesh
Calcium dihydride
氢化钙, 90-95%
Calciumhydrid Korngroesse <= 0,4 mm
Calciumhydrid
Calciumhydride,90-95%
氢化钙,粗粉末, 大约92%
Calciumhydridemmwhitegraygranules
CaH2
Calcium Hydride
Calciumhydride,coarsepowder,ca92%
氢化钙, 88-96%
CALCIUM HYDRIDE, REAGENT GRADE, 95%
CALCIUM HYDRIDE REAGENT GRADE 95%
CaH2
CALCIUM HYDRIDE, COARSE GRANULES, -4+40 MESH, 95%
CALCIUM HYDRIDE, POWDER, 0-2mm, 90-95%
calcium (II) hydride |
Beilstein Registry Number | 2384789 |
Merck Number | 14,1672 |
Chemical Name Translation | 氢化钙 |
LabNetwork Molecule ID | LN00195530 |
InChI | InChI=1S/Ca.2H/q+2;2*-1 |
WGK Germany | 1 |
GHS Symbol
Precautionary statements | |
- P223 Keep away from any possible contact with water, because of violent reaction and possible flash fire. 远离任何与水接触的可能,因为会剧烈反应可能产生闪火。
- P231+P232
- P370+P378
|
Signal word |
Danger |
Hazard statements | |
- H260 In contact with water releases flammable gases which may ignite spontaneously 与水接触时释放可燃气体,可自燃。
|
Hazard Codes |
4.3
F |
Personal Protective Equipment |
Eyeshields, full-face particle respirator type N100 (US), Gloves, respirator cartridge type N100 (US), type P1 (EN143) respirator filter, type P3 (EN 143) respirator cartridges |
Safety Statements | |
- S24/25 Avoid contact with skin and eyes 避免皮肤和眼睛接触;
- S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice 眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见;
- S36/37/39 Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection 穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护;
- S43 In case of fire use ... (indicate in the space the precise type of fire-fighting equipment. If water increases the risk add -?Never use water) 着火时使用(指明具体的消防器材种类,如果用水增加危险,注明“禁止用水”
- S7/8 Keep container tightly closed and dry 保存在严格密闭容器中,保持干燥;
|
Risk Statements | |
- R15 Contact with water liberates extremely flammable gases 遇水会释放出极端易燃的气体
|
Packing Group | I |
UN Number |
1404
UN 1404 4.3/PG 1 |
Storage condition |
Moisture Sensitive
Store at RT.
密封干燥保存。 |
Hazard Class | 4.3 |
Warnings |
危化品目录(2015) |
Restrict |
危险品 |
用作还原剂还原稀有金属氧化物以制备稀有金属、液体和气体干燥剂、化学分析试剂等。有机合成。
{ALF} Has been used as a dehydrating agent in a synthesis of aldehyde enamines in high yield and purity: Synth. Commun., 24, 1541 (1994).
{ALD} Merck: 14,1672
{ALF} Efficient drying agent for aprotic, base-stable solvents, particularly useful for ethers and tertiary amines.
{uni_hamburg} Short: III/14a
{ALF} Efficient drying agent for aprotic, base-stable s
{uni_hamburg} Short: III/6
{uni_hamburg} Short: EINECS
{uni_hamburg} Short: IV/19A2