Lanthanum(III) chloride bis(lithium chloride) complex 氯化镧(III)双(氯化锂)络合物

规格: 0.6 M solution in THF , SpcSeal
CAS: 405204-22-0
产品编号: H81436
MDL: MFCD05204220
品牌: INFI

格氏反应添加剂——氯化镧(III)双(氯化锂)(LaCl3·2LiCl)

格氏试剂与酮的1,2-加成反应在有机合成中至关重要,然而在反应过程中由于格氏试剂活性低或空间位阻等影响,会生成烯醇化产物或β-氢转移产物(如下图所示)。

 

镧系(III)盐被广泛用于促进格氏试剂与羰基化合物的1,2-加成反应,其中氯化镧(III)双(氯化锂)溶解度好且活性高,作为优良的添加剂具有以下优势:

(1) 减弱格氏试剂的碱度,防止竞争性烯醇化副反应,提高反应选择性。

(2) 可以促进格氏试剂与未活化的亚胺反应,提高反应产率。

(3) 增加格氏试剂亲核性,减少杂质产生。

应用示例:

1.环己烯酮与环戊基氯化镁加成反应,只有在加入LaCl3·2LiCl才能得到目标加成产物,否则得到的产物是环己烯醇。

2.亚胺与格氏试剂的加成反应中,若未加入LaCl3·2LiCl产率仅为15%,加入催化量LaCl3·2LiCl(10 mol%)可以达到84%的产率。

3.抗病毒药物瑞德西韦合成中,核糖酸内酯1与碘吡咯三唑2通过格氏试剂诱导加成反应得到关键中间体半缩醛3,再经过多步反应得到瑞德西韦4。反应加成时会产生杂质6影响产物纯度和产率,Andrew C. Stevens课题组提出利用LaCl3·2LiCl添加剂,则可减少杂质的产生,得到目标加成产物3。


以上图片来源于参考文献

参考文献:

1. Synlett 2009, 9, 143-1436

2. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 497-500

3. Org. Process Res. Dev. 2022, 26, 754-763

Synonym 氯化镧(III)双(氯化锂)络合物 溶液 三氯化镧氯化锂络合物
Chemical NameLanthanum(Iii) Chloride Bis(Lithium Chloride) Complex
Chemical Name Translation氯化镧(III)双(氯化锂)络合物
PubChem Substance ID329762049
CAS Number405204-22-0
GHS Symbol
Hazard Codes F,Xn
WGK Germany2
Precautionary statements
  • P280 Wear protective gloves/protective clothing/eye protection/face protection. 戴防护手套/防护服/眼睛的保护物/面部保护物。
  • P210 Keep away from heat/sparks/open flames/hot surfaces. — No smoking. 远离热源/火花/明火/热的表面。——禁止吸烟。
  • P305+P351+P338+P310
  • P370+P378
  • P403+P235
  • P301+P312+P330
  • P305+P351+P338
  • P273 Avoid release to the environment. 避免释放到环境中。
  • P261 Avoid breathing dust/fume/gas/mist/vapours/spray. 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸汽/喷雾。
  • P281 Use personal protective equipment as required. 使用所需的个人防护装备。
    Signal word Danger
    Safety Statements
    • S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice 眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见;
    • S36/37 Wear suitable protective clothing and gloves 穿戴适当的防护服和手套;
    • S16 Keep away from sources of ignition - No smoking 远离火源,禁止吸烟;
      Personal Protective Equipment Eyeshields, Faceshields, full-face respirator (US), Gloves, multi-purpose combination respirator cartridge (US), type ABEK (EN14387) respirator filter
      Risk Statements
      • R11 Highly flammable 非常易燃
      • R19 May form explosive peroxides 可能生成易爆的过氧化物质
      • R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin 对眼睛、呼吸系统和皮肤有刺激性
      • R40 Limited evidence of a carcinogenic effect 有限证据表明其致癌作用
        Restrict -
        405204-22-0 H81436 Lanthanum(III) chloride bis(lithium chloride) complex
氯化镧(III)双(氯化锂)络合物

        化学属性

        Density1.05
        Mol. FormulaLaCl3· 2LiCl
        Mol. Weight330.05
        Danger-Level-
        pH-:-
        Redox-

        *以上化合物性质及应用等信息仅供参考